Bu yil kimyogarlar birikmalar yaratishning 3 ta qiziqarli usuli
Bethany Halford tomonidan
RIVOJLANGAN FERMENTLAR BIARIL BOG'LARINI TURGAN
Ferment bilan katalizlangan biaril birikmasini ko'rsatadigan sxema.
Kimyogarlar biaril molekulalaridan foydalanadilar, ularda bitta bog' bilan bir-biriga bog'langan aril guruhlari, xiral ligandlar, qurilish materiallari va farmatsevtika vositalari sifatida ishlatiladi.Ammo Suzuki va Negishi o'zaro bog'lanishlari kabi metall katalizlangan reaktsiyalar bilan biaril motifini yaratish odatda birlashtiruvchi sheriklarni yaratish uchun bir nechta sintetik qadamlarni talab qiladi.Bundan tashqari, katta hajmli biarillarni hosil qilganda, bu metall-katalizli reaktsiyalar susayadi.Fermentlarning reaktsiyalarni katalizlash qobiliyatidan ilhomlanib, Michigan universitetining Alison RH Narayan boshchiligidagi guruh aromatik uglerod-vodorod aloqalarining oksidlovchi birikmasi orqali biaril molekulasini yaratadigan sitoxrom P450 fermentini yaratish uchun yo'naltirilgan evolyutsiyadan foydalangan.Ferment aromatik molekulalarni birlashtirib, aylanishi to'sqinlik qiladigan bog' atrofida bitta stereoizomer hosil qiladi (ko'rsatilgan).Tadqiqotchilarning fikricha, bu biokatalitik yondashuv biaril aloqalarini hosil qilish uchun non va sariyog 'o'zgarishiga aylanishi mumkin (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
Oz tuzga tayangan uchinchi darajali aminlar retsepti
Sxema ikkilamchi aminlardan uchinchi darajali aminlarni hosil qiluvchi reaktsiyani ko'rsatadi.
Elektronga och metall katalizatorlarni elektronga boy aminlar bilan aralashtirish odatda katalizatorlarni o'ldiradi, shuning uchun metall reagentlar ikkinchi darajali aminlardan uchinchi darajali aminlarni yaratish uchun ishlatilmaydi.M. Kristina Uayt va Illinoys Urbana-Champaign universitetidagi hamkasblari, agar ular reaktiv retseptiga tuzli ziravorlar qo'shsa, bu muammoni hal qilishlari mumkinligini tushunishdi.Ikkilamchi aminlarni ammoniy tuzlariga aylantirib, kimyogarlar bu birikmalarni terminal olefinlar, oksidlovchi va palladiy sulfoksid katalizatori bilan reaksiyaga kirishib, turli funktsional guruhlarga ega son-sanoqsiz uchinchi darajali aminlarni hosil qilishlari mumkinligini aniqladilar (misol ko'rsatilgan).Kimyogarlar Abilify va Semap antipsikotik preparatlarini yaratish va mavjud dori-darmonlarni, masalan, Prozak antidepressantini uchinchi darajali aminlarga aylantirish uchun, kimyogarlar mavjud bo'lganlardan qanday qilib yangi dorilarni yaratishi mumkinligini ko'rsatish uchun reaktsiyadan foydalanganlar (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abn8382).
AZAARENES UGLEROD KIRASHTIRISHNI O'TDI
Sxemada N-atsilindolga aylangan kinolin N-oksidi ko'rsatilgan.
Bu yil kimyogarlar murakkab molekulalarning yadrolariga o'zgarishlar kiritadigan reaktsiyalar bo'lgan molekulyar tahrirlash repertuariga qo'shildi.Bir misolda, tadqiqotchilar besh a'zoli halqali N-atsilindollarni hosil qilish uchun xinolin N-oksidlardagi olti a'zoli azaarenlardan bitta uglerodni kesish uchun yorug'lik va kislotadan foydalanadigan transformatsiyani ishlab chiqdilar (misol ko'rsatilgan).Chikago universitetining Mark D. Levin guruhidagi kimyogarlar tomonidan ishlab chiqilgan reaksiya simob chiroqni o‘z ichiga olgan reaksiyaga asoslangan bo‘lib, u bir necha to‘lqin uzunlikdagi yorug‘likni o‘chiradi.Levin va uning hamkasblari 390 nm yorug'lik chiqaradigan yorug'lik chiqaradigan dioddan foydalanish ularga yaxshiroq nazorat qilishini va xinolin N-oksidlari uchun reaktsiyani umumiy qilish imkonini berishini aniqladilar.Yangi reaktsiya molekula ishlab chiqaruvchilarga murakkab birikmalarning yadrolarini qayta qurish yo'lini beradi va dori-darmonlarga nomzodlar kutubxonalarini kengaytirishga intilayotgan kimyogarlarga yordam berishi mumkin (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Yuborilgan vaqt: 2022-yil 19-dekabr